ПНД Ф

ПНД Ф

природоохранный нормативный документ федерального уровня

Источник: http://www.snti.ru/snips_pnd-f.htm

. Академик . 2015 .

Смотреть что такое "ПНД Ф" в других словарях:

Партия новой демократии Литва, полит. Источник: http://www.regnum.ru/expnews/214782.html ПНД ПнД «Пироги на Дмитровке» кафе Москва, разг. ПНД ПнД … Словарь сокращений и аббревиатур

ПНД - подогреватель низкого давления. Термины атомной энергетики. Концерн Росэнергоатом, 2010 … Термины атомной энергетики

ПНД - ПНД: Полиэтилен низкого давления Психоневрологический диспансер Партия национального действия (Турция) Партия национального действия (Мексика) Партия национального доверия Ирана Народное действие ведущая политическая партия Сингапура … Википедия

Пн. ПН пнд. пон. понед. понедельник; по понедельникам пн. Словарь: С. Фадеев. Словарь сокращений современного русского языка. С. Пб.: Политехника, 1997. 527 с … Словарь сокращений и аббревиатур

ПНД - подогреватель низкого давления … Универсальный дополнительный практический толковый словарь И. Мостицкого

ПНД - Партия народного действия (Сингапур) Партия националистической демократии (Турция) Партия национального действия (Мексика) Партия национального действия (Турция) плуг навесной дисковый подогреватель низкого давления поправка наклонной дальности… … Словарь сокращений русского языка

ПНД Ф 12.16.1-10: Определение температуры, запаха, окраски (цвета) и прозрачности в сточных водах, в том числе очищенных сточных, ливневых и талых - Терминология ПНД Ф 12.16.1 10: Определение температуры, запаха, окраски (цвета) и прозрачности в сточных водах, в том числе очищенных сточных, ливневых и талых: 4.5.2.1 Приготовление раствора кадмия уксуснокислого 10 % Навеску 10 г кадмия… …

ПНД Ф 12.4.2.1-99: Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения - Терминология ПНД Ф 12.4.2.1 99: Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения: 2.4. Объект для размещения отходов специально оборудованное сооружение, предназначенное для размещения отходов (полигон … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

ПНД Ф 12.13.1-03: Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения) - Терминология ПНД Ф 12.13.1 03: Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения): 9.3 ОЖОГИ делятся на термические и химические. Определения термина из разных документов: ОЖОГИ … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

ПНД Ф Т 14.1:2:3:4.10-2004: Токсикологические методы анализа. Методика определения токсичности питьевых, природных и сточных вод, водных вытяжек из почв, осадков сточных вод и отходов производства и потребления по изменению оптической плотности культуры водоросли хлорелла (chlorella vulgaris beijer) - Терминология ПНД Ф Т 14.1:2:3:4.10 2004: Токсикологические методы анализа. Методика определения токсичности питьевых, природных и сточных вод, водных вытяжек из почв, осадков сточных вод и отходов производства и потребления по изменению… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ПРИРОДНЫХ
РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя

Государственного комитета РФ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ,
ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ
ИК-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
КОНЦЕНТРАТОМЕРА КН-2

ПНД Ф 14.1:2:4.168-2000

Методика допущена для целей государственного экологического
контроля

МОСКВА

2000 г .

1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает ИК-спектрофотометрическую методику количественного химического анализа (КХА) проб питьевых, природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации нефтепродуктов (НП) в диапазоне концентраций от 0,02 до 2,00 мг/дм 3 .

Если массовая концентрация НП в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление элюата таким образом (но не более, чем в 50 раз), чтобы концентрация НП соответствовала регламентируемому диапазону.

Мешающее влияние других веществ, присутствующих в пробе воды, устраняется в процессе пробоподготовки.

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Метод заключается в выделении эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из воды экстракцией четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении НП от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия, и количественном их определении по интенсивности поглощения С-Н связей в инфракрасной области спектра.

3. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Согласно ГОСТ 27384 «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств» относительная погрешность измерений массовой концентрации НП при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать значений, указанных в таблице 1.

Таблица 1

Нормы погрешности измерений

4. ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

Методика выполнения измерений обеспечивает с вероятностью Р = 0,95 получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

При разбавлении элюата результату КХА приписывается значение характеристики погрешности диапазона, в котором произведено измерение.

5. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений массовой концентрации НП используют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.

· Весы лабораторные ВЛР-200 по ГОСТ 24104

· Меры массы по ГОСТ 7328

· Пипетки 2-2-10, 2-2-5, 2-2-1 по ГОСТ 29227

· Колбы мерные 2-50-2, 2-25-2 по ГОСТ 1770

· Цилиндры мерные вместимостью 10, 25, 1000 см 3 по ГОСТ 1770

5.2. Вспомогательное оборудование

· Шкаф сушильный общелабораторный по ГОСТ 13474

· Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919

· Печь муфельная ПМ-8 по ТУ 79-337

· Установка из стекла для перегонки растворителей:

Перегонная колба вместимостью 1 дм 3 по ГОСТ 25336

Дефлегматор елочный (длиной не менее 25 см) по ГОСТ 25336

Холодильник ХПТ (длиной не менее 30 см) по ГОСТ 25336

· Стаканы химические вместимостью 50 см 3 по ГОСТ 25336

· Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий по ГОСТ 25336

· Экстрактор либо воронки делительные

вместимостью 0,5 - 1,0 дм 3 по ГОСТ 25336

· Колонки хроматографические с внутренним

диаметром 7 мм длиной 200 мм

· Штатив для хроматографических колонок

· Сито с диаметром отверстий 0,16 мм

· Воронка лабораторная по ГОСТ 25336

· Эксикатор по ГОСТ 25336

· Стеклянные палочки длиной 12 - 15 см

· Шпатель

· Бутыли из стекла вместимостью 0,5 - 1,0 дм 3

с притертыми пробками для отбора и хранения проб

5.3. Реактивы и материалы

· Четыреххлористый углерод, х.ч. по ГОСТ 20288,

(ос.-ч). ТУ 6-09-3219

· Оксид алюминия, для хроматографии по ТУ 6-09-3916,

ч.д.а. ГОСТ 8136

· Натрий сернокислый, безводный, ч. по ГОСТ 4166

· Кислота серная, х.ч. по ГОСТ 4204

· Кислота азотная по ГОСТ 4461

· Вода, дистиллированная по ГОСТ 6709

· Стеклоткань или стекловата по ГОСТ 10146

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в п. 5.3.

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений массовой концентрации НП необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на используемый прибор.

7. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с квалификацией инженера- или техника-химика, имеющего опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

8. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура окружающего воздуха 20 ± 5 °С;

атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа;

влажность воздуха 80 ± 5 %;

напряжение в сети 220 (+22/-33) В;

частота переменного тока 50 ± 1 Гц.

9. ОТБОР ПРОБ

9.1. Отбор проб воды производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб», ГОСТ 17.1.4.01-80 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения НП в природных и сточных водах».

При отборе должен быть исключен захват пленки НП с поверхности воды. Отобранные пробы помещают в стеклянные сосуды с притертыми пробками, используют полностью и не фильтруют.

Объем отобранной пробы в зависимости от содержания НП в воде должен соответствовать значениям, указанным в таблице 3.

Таблица 3

Одновременно отбирают не менее двух проб из одной точки.

9.2. Экстракцию НП из воды производят не позднее 3 часов после отбора пробы. При невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 1 см 3 концентрированной кислоты и 2,0 - 3,0 см 3 четыреххлористого углерода на 1 дм 3 пробы. При экстракции эти объемы следует учитывать.

Срок хранения консервированных проб воды - 1 месяц с момента отбора.

9.3. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

Цель анализа, предполагаемые загрязнители;

Место, время отбора;

Номер пробы;

Должность, фамилию отбирающего пробу, дату.

10. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1. Подготовка посуды

При выполнении измерений массовой концентрации НП необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды.

Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств.

10.2. Подготовка реактивов и материалов

10.2.1 . Подготовка четыреххлористого углерода

Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера КН-2. В кювету заливают чистый четыреххлористый углерод и помещают в прибор. После появления показания нажимают и удерживают в нажатом положении кнопку «О». На табло появится цифровое показание, характеризующее чистоту четыреххлористого углерода. Если это показание лежит в пределах от -10,0 до 20,0 мг/дм 3 , то четыреххлористый углерод пригоден для работы. В противном случае выполняют очистку растворителя следующим образом.

В экстрактор или делительную воронку вместимостью 1 дм 3 помещают 0,4 дм 3 четыреххлористого углерода, добавляют 0,5 дм 3 дистиллированной воды и перемешивают в течение 1 мин. Слой четыреххлористого углерода сливают в колбу. Процедуру повторяют с новой порцией дистиллированной воды.

К промытому четыреххлористому углероду добавляют около 10 г безводного сульфата натрия и, периодически перемешивая, выдерживают 10 - 15 мин. Обезвоженный четыреххлористый углерод декантируют в перегонную колбу и перегоняют в температурном интервале от 76 до 78 °С, собирая отдельно первые 50 - 60 см 3 (затем отбрасывают), основную фракцию (собственно очищенный четыреххлористый углерод) и оставляя в перегонной колбе около 50 см 3 четыреххлористого углерода.

10.2.2 . Подготовка оксида алюминия 2-ой степени активности

Сорбент просеивают через сито и используют мелкую фракцию. Перед употреблением прокаливают в муфельной печи при 600 °С в течение 4 ч, после чего добавляют к прокаленному оксиду алюминия дистиллированную воду (3 % масс.) и выдерживают в течение суток при комнатной температуре. При хранении в эксикаторе либо в колбе с притертой пробкой прокаленный оксид алюминия пригоден к использованию в течение 1 месяца.

10.2.3 . Подготовка безводного сульфата натрия

Перед употреблением прокаливают при 400 °С в течение 8 ч. Хранят в эксикаторе.

10.2.4 . Подготовка стеклоткани или стекловаты

Стеклоткань или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 ч., промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.

Примечание:

Допускается использование ваты медицинской по ГОСТ 5556 (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.

10.2.5 . Подготовка хроматографических колонок

В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стеклоткани или стекловаты. После в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помещают слой стеклоткани или стекловаты (0,5 см).

Оксид алюминия используют в колонке однократно.

10.2.6 . Регенерация четыреххлористого углерода

Сливы четыреххлористого углерода, содержащие растворы искусственного стандарта, регенерации не подлежат. Их собирают в отдельную склянку и для определения НП с помощью настоящей методики не используют.

Сливы четыреххлористого углерода, образующиеся после анализа проб и ополаскивания посуды в ходе определения собирают в общую склянку. При накоплении достаточного количества сливов их сушат сульфатом натрия и перегоняют. Проверяют чистоту четыреххлористого углерода (аналогично п. 10.2.1) в отогнанных фракциях и, в случае необходимости, повторяют перегонку. Если таким образом не удается достичь нужной степени чистоты четыреххлористого углерода, он непригоден для дальнейшего использования.

10.2.7 . Подготовка очищенной дистиллированной воды

Экстрагируют пробу воды из расчета 20 см 3 четыреххлористого углерода на 1 дм 3 воды.

10.3. Приготовление градуировочных растворов

Основной раствор готовят из ГСО 7822-2000 состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде *) следующим образом. Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 50 см 3 через воронку. Затем ампулу тщательно промывают 5 раз четыреххлористым углеродом порциями по 3 см 3 , сливая в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и после доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 °С не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/дм 3 .

*) Допускается использование ГСО состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде другого типа (например, ГСО 7248-96) с аналогичными метрологическими характеристиками. В этом случае приготовление основного раствора следует проводить в соответствии с инструкцией по применению данного ГСО.

Рабочий раствор готовят разбавлением основного раствора. Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см 3 вносят пипеткой 5,0 см 3 основного раствора и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 °С не более 3 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 100 мг/дм 3 .

Рабочий раствор концентрацией 100 мг/дм 3 используют для калибровки концентратомера КН-2.

Градуировочные растворы готовят для каждого поддиапазона и ближе к нижней границе определяемых содержаний. Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием путем разбавления рабочего градуировочного раствора. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см 3 вносят пипеткой последовательно 10,0; 5,0; 2,5; 1,0 см 3 рабочего градуировочного раствора и доводят объемы растворов в колбах до метки четыреххлористым углеродом. Растворы тщательно перемешивают. Массовая концентрация полученных растворов составляет 20; 10; 5; 2 мг/дм 3 соответственно.

10.4. Подготовка ИК-фотометра

Подготовку ИК-фотометра к работе осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации используемого прибора.

10.5. Калибровка ИК-фотометра

В кювету заливают чистый четыреххлористый углерод, помещают ее в концентратомер КН-2 и в соответствии с руководством по эксплуатации КН-2 в режиме «калибровка» устанавливают значение «0» шкалы. Используя рабочий раствор массовой концентрации 100 мг/дм 3 , в режиме «калибровка» устанавливают значение «100» шкалы. При отсутствии кюветы в концентратомере в режиме «контроль» считывают цифровое показание «А», которое является контрольным для проверки калибровки.

Калибровку ИК-фотометров другого типа производят в соответствии с их руководством по эксплуатации.

10.6. Контроль калибровки ИК-фотометра

Контроль калибровки осуществляют ежедневно.

Контроль калибровки концентратомера КН-2 осуществляют следующим образом: при отсутствии кюветы в концентратомере в режиме «контроль» считывают цифровое показание «А 1 ». Цифровое показание «А 1 » должно отличаться от цифрового показания «А», полученного по п. 10.5 не более, чем на ± 0,5 мг/дм 3 . В противном случае операцию калибровки по п. 10.5 необходимо повторить.

Контроль калибровки в области измеряемых значений массовых концентраций НП проводят с использованием градуировочных растворов, приготовленных по п. 10.3.

Контроль калибровки ИК-фотометров другого типа производят в соответствии с их руководством по эксплуатации.

11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. Экстракция

Пробу анализируемой воды полностью переносят в делительную воронку соответствующей вместимости, приливают разбавленную (1:10) серную кислоту из расчета 1 см 3 на 100 см 3 пробы. Если проба воды была предварительно законсервирована, серную кислоту не добавляют. Сосуд, в котором находилась проба, тщательно ополаскивают 5 см 3 четыреххлористого углерода, затем выливают растворитель в делительную воронку. Прибавляют туда еще 5 см 3 четыреххлористого углерода (с учетом консервации общий объем четыреххлористого углерода в делительной воронке должен быть 10 см 3 ).Выполняют экстракцию, встряхивая делительную воронку не менее 10 минут, затем отстаивают в течение 10 минут. После расслоения фаз нижний слой (экстракт) сливают в стаканчик и подвергают очистке по п. 11.2 или оставляют на хранение. (Срок хранения экстрактов не должен превышать 10 месяцев.) После отделения экстракта измеряют объем пробы в воронке мерным цилиндром.

Допускается выполнять экстракцию в экстракторах, входящих в комплект прибора. В этом случае руководствуются соответствующими инструкциями по эксплуатации.

11.2. Очистка экстракта

Экстракт сушат безводным сульфатом натрия в течение 10 минут (из расчета не менее 2 г сульфата натрия на 10 см 3 экстракта), добавляя его в стаканчик небольшими порциями при перемешивании содержимого стеклянной палочкой.

В подготовленную по п. 10.2.5 хроматографическую колонку наливают 3 см 3 четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, выливают экстракт двумя равными порциями. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно около 3 см 3 четыреххлористого углерода, которым предварительно ополаскивают стенки стаканчика, где проводилась осушка экстракта. Элюат собирают в мерный цилиндр вместимостью 10 - 25 см 3 . Первые 3 см 3 элюата отбрасывают. Суммарный объем элюата в цилиндре должен составить 10 см 3 (при необходимости доводят до 10 см 3 четыреххлористым углеродом).

11.3. Измерение

Используемый ИК-фотометр должен быть предварительно откалиброван. Перед измерением следует провести контроль калибровки прибора по п. 10.6.

Элюат заливают в чистую кювету и устанавливают в концентратомер КН-2. Измеряют концентрацию НП в элюате, считывая показания прибора.

В случае, если концентрация НП превышает величину 100 мг/дм 3 , разбавляют элюат четыреххлористым углеродом (например, в мерную колбу вместимостью 25 см 3 помещают 5 см 3 элюата пипеткой вместимостью 5 см 3 , доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают), затем раствор заливают в кювету, устанавливают в прибор и производят измерение.

В случае использования ИК-фотометров других типов выполняют измерение концентрации НП в элюате в соответствии с руководством по эксплуатации данного прибора.

12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НП В ХОЛОСТОЙ ПРОБЕ

Определение массовой концентрации НП в холостой пробе выполняют одновременно с анализом серии проб. Для этого берут 0,5 - 1,0 дм 3 очищенной (по п. 10.2.7) дистиллированной воды и обрабатывают ее, как описано в п. 11.

Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчете концентрации НП в пробе.

Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов.

13. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ

Массовую концентрацию НП (X) в пробе анализируемой воды рассчитывают по формуле:

(1)

где Х изм - содержание НП в элюате, измеренное на приборе, мг/дм 3 ;

V - объем пробы анализируемой воды, см 3 ;

К - коэффициент разбавления, т.е. соотношение объемов мерной колбы и аликвоты элюата (учитывается при его разбавлении по п. 11.3);

V эл - объем элюата (V эл = 10 см 3).

Из результатов анализа вычитают данные, полученные при анализе холостой пробы.

14. ФОРМА ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТА ИЗМЕРЕНИЯ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

± D, мг/дм 3 , Р = 0,95, (2)

где D - значение характеристики погрешности, рассчитанное по формуле:

D = 0,01?d? ; (3)

( - массовая концентрация НП в пробе), значения d приведены в таблице 2.

Результат измерения должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результат измерения оформляют записью в журнале.

15. КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

15.1. Алгоритм проведения оперативного контроля сходимости

Оперативный контроль сходимости проводят при получении каждого результата измерения, представляющего собой среднее арифметическое двух параллельных определений. Оперативный контроль сходимости проводят путем сравнения расхождения двух результатов параллельных определений (x 1 , x 2), полученных при анализе пробы, с нормативом оперативного контроля сходимости - d.

Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:

где d = 0,01 · d отн · ; (5)

( - среднее арифметическое значение двух результатов параллельных определений). Значения d отн приведены в таблице 4.

При выполнении данного условия по результатам параллельных определений вычисляют результат измерения массовой концентрации НП в рабочей пробе.

При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

15.2. Алгоритм проведения оперативного контроля воспроизводимости

Образцами для контроля являются две представительные рабочие пробы, отобранные в традиционных точках контроля вод одновременно или непосредственно друг за другом. Пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая два результата анализа в разных лабораториях или в одной, причем, в этом случае максимально варьируют условия проведения анализа, т.е. используют разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов, в работе участвуют два аналитика.

Воспроизводимость результатов измерений рабочих проб признают удовлетворительной, если:

где - результат анализа первой рабочей пробы;

Результат анализа второй рабочей пробы, в других условиях;

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости,

причем D = 0,01 · D отн · ; (7)

( - среднее арифметическое значение первичного и повторного результатов измерений). Значения D отн приведены в таблице 4.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Таблица 4

Значение нормативов оперативного контроля случайной составляющей относительной погрешности (воспроизводимости и сходимости) при доверительной вероятности Р = 0,95

15.3. Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием образцов для контроля

Образцами для контроля являются растворы, аттестованные по процедуре приготовления и адекватные анализируемым пробам, полученные путем внесения ГСО 7822-2000 состава раствора НП в четыреххлористом углероде либо дизельного топлива в воду. Содержание определяемого компонента должно находиться вблизи нижней границы диапазона (0,02 - 0,10 мг/дм 3).

Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности с применением образцов для контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры К к , равного разности между результатом контрольного измерения аттестованной характеристики в образце для контроля - и его аттестованным значением С , с нормативом оперативного контроля точности - К .

Точность контрольного измерения - , а также точность результатов анализа рабочих проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения анализа принимают стабильными и соответствующими условиям проведения контрольного измерения, признают удовлетворительными, если:

Где К к = , (8)

где К = 0,01 · К отн · . (9)

Значения нормативов оперативного контроля относительной погрешности (точности) - К отн приведены в таблице 5.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.

Таблица 5

Значение нормативов оперативного контроля погрешности при проведении контроля с использованием образцов для контроля

15.4. Контроль стабильности градуировочной зависимости

Образцами для контроля стабильности градуировочной характеристики являются градуировочные растворы, приготовленные по п. 10.3.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого образца, использовавшегося для контроля, выполняется условие:

где X - измеренное на приборе значение массовой концентрации НП в образце для контроля, мг/дм 3 ;

Х 0 - аттестованное значение массовой концентрации НП в образце для контроля, мг/дм 3 .

Проверку стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в квартал и не менее, чем по двум концентрациям.

1. Назначение и область применения. 1 2. Метод измерения. 1 3. Нормы погрешности измерений. 1 4. Значения характеристики погрешности. 2 5. Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.. 2 5.1. Средства измерений. 2 5.2. Вспомогательное оборудование. 2 5.3. Реактивы и материалы.. 3 6. Требования безопасности. 3 7. Требования к квалификации оператора. 3 8. Условия выполнения измерений. 3 9. Отбор проб. 3 10. Подготовка к выполнению измерений. 4 10.1. Подготовка посуды.. 4 10.2. Подготовка реактивов и материалов. 4 10.3. Приготовление градуировочных растворов. 5 10.4. Подготовка ик-фотометра. 6 10.5. Калибровка ик-фотометра. 6 10.6. Контроль калибровки ик-фотометра. 6 11. Выполнение измерений. 6 11.1. Экстракция. 6 11.2. Очистка экстракта. 7 11.3. Измерение. 7 12. Определение нп в холостой пробе. 7 13. Обработка результатов измерения. 7 14. Форма представления результата измерения. 8 15. Контроль погрешности методики выполнения измерений. 8 15.1. Алгоритм проведения оперативного контроля сходимости. 8 15.2. Алгоритм проведения оперативного контроля воспроизводимости. 8 15.3. Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием образцов для контроля. 9 15.4. Контроль стабильности градуировочной зависимости. 10

ЗАО НПО «КРИСМАС-ЦЕНТР» располагает широкой базой нормативно-методических документов и справочной литературы по вопросам экоаналитического и санитарного контроля следующих составляющих: воды, воздуха, промышленных выбросов, почвы и продуктов питания, документов по охране труда и безопасности производственных процессов.

Перечени нормативно методических документов необходимы для производственных отраслей, строительства, исследовательских целей.

Общий перечень документов содержит информацию практически обо всех стандартизированных методиках химического, санитарного анализа, охране и гигиене труда, противопожарной безопасности, радиационной гигиены, микробиологическому анализу и многое другой.

Наша компания предлагает Вам приобрести нормативно-методические документы и справочную литературу по следующим разделам:

• методики количественного химического анализа атмосферного воздуха , воздуха рабочей зоны и выбросов в атмосферу - ПНД Ф 13. …, М-МВИ …
• методики количественного химического анализа питьевых, природных и сточных вод - ПНД Ф 14. …, М-МВИ, НДП, ЦВ, РД 52.24…
• методики количественного химического анализа почв , отходов, донных отложений и горных пород - ПНД Ф 16. …, М-МВИ, ЦВ, РД 52.18…
• документы по санитарному контролю атмосферного воздуха , воздуха рабочей зоны и промышленных выбросов - СанПиН, СП, МУК, МУ, ГН
• документы по санитарному и микробиологическому анализу воды - МУ, МУК, СанПиН, СП, ГН, Р
• документы по санитарному анализу почв и санитарному надзору над сбором, хранением и удалением отходов
• документы по санитарному контролю продуктов питания - СанПиН, МУК, МУ, ГН
• методики расчёта выбросов в атмосферу , методические документы и справочная литература
• методики расчета объёмов образования отходов , справочные документы по образованию и размещению отходов и прочие тематические нормативно-методические документы
• документы по радиационной гигиене и радиационной безопасности
• документы, регламентирующие физические и химические факторы производственной и окружающей среды - ГН, СанПиН, МУК, МУ, СП
• общие документы Минздрава по эпидемиологии, токсикологии, гигиене и санитарии - СП, СанПиН, МУК, МУ, Р, ГН
• рекомендации по межгосударственной стандартизации - РМГ
• рекомендации по метрологии - МИ
• документы по охране труда и безопасности производственных процессов - РД, ПБ, ПОТ, ПОТ РО, ПОТ РМ, ТИ
• документы по гигиене труда - МУК, СанПиН, МУ, СП, ГН, МР
• документы Госстроя России - СНиПы, СП, МДС, РДС
• документы Государственной противопожарной службы МВД России - НПБ

База нормативно-методических документов и справочной литературы регулярно обновляется. Здесь перечислена только часть имеющейся в наличии литературы, Вы можете скачать полный перечень поставляемых ЗАО НПО «Крисмас-Центр» нормативно-методических документов и справочной литературы .

Действующие цены на поставляемые документы можно узнать, отправив список интересующих Вас наименований в наш офис удобным для Вас способом.

В настоящее время в Российской Федерации разработаны сотни, если не тысячи, сборников нормативно методических документов, из которых сооружена четкая иерархическая система, разобраться с которой иногда под силу исключительно профильным высокопрофессиональным юристам.

Среди подобных документов выделяют:

• Санитарные Правила и Нормы (сокращенно СанПиН)
• МВИ - методики выполнения измерений
• СП (санитарные правила)
• МУ (или по-другому МУК) - методические указания
• ГН (гигиенические нормы)
• МР (методические рекомендации)
• рекомендации, касающиеся межгосударственной стандартизации - РМГ
• рекомендации по метрологии - МИ
• другие нормативные акты, обязательные и рекомендуемые к исполнению.

Кем издаются СанПиНы, ПНД Ф и другие нормативные документы.

Издают подобные распоряжения и периодически проводят их актуализацию организации, относящиеся к различным ведомствам.

К этим ведомствам относятся:

• Министерство здравоохранения
• Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов
• Госстрой России
• Государственная противопожарная служба
• Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды,

А так же в регулировании природных нормативных документов федеративных (далее ПНД Ф или ПНДФ ) участвуют и многие другие государственные институты.

ПНД Ф литература идето тдельным блоком регулирующих документов.

ПНД Ф - это аббревиатура, которая расшифровывается как - природоохранные нормативные документы федеративные (ПНД Ф) . Они предназначены для количественного химического анализа и оценки состояния объектов окружающей среды, с целью государственного экологического контроля и мониторинга. Рассмотрим нормативные документы более подробно.

Перечень нормативно-методических документов ПНД Ф, действующих на территории РФ

Можно много писать о том, что нормативно-методические документы, которыми регулируется природоохранная деятельность в нашей страны, устарели, поскольку были приняты уже очень давно и с тех пор не пересматривались.

Так, к примеру, «Инструкция о порядке проведения экологической экспертизы воздухоохранных мероприятий и оценки воздействия загрязнения атмосферного воздуха по проектным решениям» была принята еще в 1994 году.

Справедливости ради необходимо отметить, что многие из подобных документов периодически пересматриваются путем их актуализации, что способствует их большему соответствию требованиям сегодняшнего дня.
В настоящее время, по состоянию на 2015 год, перечни методик, включенных в Реестр ПНД Ф, включают:

1. Перечень методик количественного химического анализа (КХА) вод.
Только в этом списке порядка 200 различных документов и методик, позволяющих измерить массовую концентрацию загрязняющих веществ в питьевых, природных и сточных водах. В разработке нормативно методических документов принимают участие более четырех десятков различных научно-производственных предприятий, инспекций, бюджетных учреждений. Речь идет о заведениях, расположенных, как в крупных научных центрах (Москва, Санкт-Петербург), так и в других городах России (Обнинске, Брянске, Новосибирске, Томске, Владивостоке и Нижнем Новгороде). Одним из важнейших нормативных документов ПНДФ относительно методики количественного химического анализа воды, допущенные для целей государственного экологического контроля является - .

2. Перечень методик КХА почв и отходов.
Для комплексного анализа состояния поверхностного слоя суши, а также веществ, признанных непригодными для дальнейшего использования, было разработано до настоящего времени более 80 методик. Почвы можно проверить на наличие ртути, кадмия и свинца, а также титана, никеля, мышьяка и прочих элементов таблицы Менделеева.

Перечень организаций, разрабатывающих методики, тоже несколько скромнее, - он насчитывает порядка 30 организаций.

Одним из важнейших нормативных документов ПНД Ф, относительно количественного химического анализа почв и отходов, допущенные для целей государственного экологического контроля являются

3. Перечень методик КХА атмосферного воздуха, промышленных выбросов в атмосферу и воздуха рабочей зоны.
76 методик предназначены для того, чтобы воздух, которым дышат россияне, был чистым и не вызывал различные заболевания. Есть среди них методики, которые были разработаны около 20-ти лет назад - например, одна из самых «древних» инструкций, разработанных НИИ из Санкт-Петербурга под соответствующим названием «Атмосфера» поясняет порядок измерения массовой концентрации следующих веществ в выбросах промышленных производств:

• ацетона (C 3 H 6 O),
• этанола (C 2 H 5 OH),
• бутанола (C 4 H 9 OH),
• толуола (C 6 H 5 CH 3),
• этилацетата (C 4 H 8 O 2),
• бутилацетата (C 6 H 12 O 2),
• изоамилацетата (C 7 H 14 O 2),
• этилцеллозольва (C 4 H 10 O 2),
• циклогексанона (C 6 H 10 O) .

Самая свежая датирована 2015 годом и касается измерений массовой концентрации (C 20 H 12) бенз(а)пирена - она пришла на смену другой инструкции, которая была выпущена в 1998 году и обновлена в 2004. Ее автор - также предприятие из Санкт-Петербурга под названием ООО «Люмэкс-маркетинг». Практически все ПНД Ф периодически проходят актуализацию.

Относительно количественного химического анализа атмосферного воздуха, промышленных выбросов в атмосферу и воздуха рабочей зоны, допущенные для целей государственного экологического контроля

4. Перечень методик токсикологического контроля.
Это относительно новая сфера для контроля - в ней всего лишь 15 инструкций, многие из которых приняты в последние несколько лет. Используя их, можно определить токсичность питьевой, пресной природной воды и сточных вод, а также почв, осадков и отходов.

5. Общие вопросы.
Содержащиеся в этом разделе 10 методических рекомендаций поясняют, каким образом должны быть отобраны и подготовлены пробы. Кроме того, тут содержатся документы, устанавливающие правила техники безопасности при проведении различных исследований, что немаловажно, особенно при работе с вредными препаратами. В этой сфере работает порядка 15 организаций, занимающихся нормированием.

Методики ПНД Ф

Как известно, представители власти придерживаются единой научно-технической политики в области, касающейся осуществления экологического контроля по всей территории России.

В рамках такого подхода подразделения Росприроднадзора ведут Реестр методик количественного химического анализа и оценки состояния объектов окружающей среды, допущенных для государственного экологического контроля и мониторинга.

Этот реестр введен в действие 23 сентября 1995 года, на сегодняшний момент он является единственным источником информации о том, как правильно измерять те или иные показатели.

Только эти методики можно использовать для того, чтобы осуществлять государственный экологический контроль для обеспечения безопасного природопользования и должного уровня охраны окружающей среды.

У каждой методики, которая размещается в реестре, есть два номера. Первый - регистрационный код методики измерений по Федеральному реестру. Второй - просто обозначает и именует документ.

Причем, исходя из второго номера, можно точно определить, что именно подлежит определению.

Приведем примеры:

• Если это ПНД Ф 14 , то проводится количественный химический анализ вод.
• Когда речь идет об ПНД Ф 16 , то анализируются почвы, отходы, донные отложения и горные породы.
• ПНД Ф 13 занимается анализом атмосферного воздуха и промышленных выбросов.

Все методики измерений, которые включены в Реестр, прошли аттестацию в полном соответствии с требованиями действующего российского законодательства и ГОСТов.

Каждая методика имеет свидетельство о метрологической аттестации.

Так, за весь 2014 год и прошедшие 8 месяцев 2015 года, были аттестованы или вышли в новой редакции 2 методики, касающиеся проверки атмосферного воздуха, 8 - относительно проверки различных типов вод, 4 - для улучшения оценки качества почв, 6 - в области токсикологического анализа и 2 - касательно общих вопросов. С выходом новых методик старые теряют свою актуальность, утрачивают силу и отменяются.

Как купить ПНД Ф

Основными покупателями нормативных методик являются лаборатории.

Подобные подразделения для научных и технологических опытов и проверок могут располагаться, как при крупных производственных предприятиях и обслуживать исключительно его потребности, так и быть независимыми и предоставлять свои услуги многих небольшим компаниям.

У каждого из вариантов есть свои преимущества и недостатки.

Не вдаваясь в подробности каждого из них, можно только заметить, что передача подобных функций контроля на аутсорсинг принимается руководством предприятия после анализа всех факторов, основываясь, прежде всего, на экономической целесообразности подобных действий.

Для того, чтобы лаборатории воспользоваться той или иной методикой, включенной в Реестр, ее необходимо приобрести.

Природоохранные нормативные документы н айти в Интернете достаточно проблематично, если вообще возможно. Использование методик в этом случае не будет законным. Для того, чтобы лаборатория могла проводить те или иные исследования, ей необходимо приобретать методики в надежных источниках, которыми выступают:

1. Разработчики методик. Каждый научно-исследовательский институт, учебно-научные учреждения и прочие организации, имеющие в своем активе аттестованные методики, имеют право ее реализации.
2. Федеральное государственное бюджетное учреждение «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО») , относящееся к структуре Федеральной службы по надзору в сфере природопользования. Есть целый перечень методик, которые могут быть реализованы этой организацией, чем они активно и занимаются.
3. Большое количество поставщиков , в сферу деятельности которых входит, помимо всего прочего, и торговля методиками.

Что касается ценовой политики, то прежде всего стоимость зависит от типа методики, которую необходимо приобрести. Так, одна из самых дорогих методик, проходящая в Реестре под кодом ПНД Ф 13.1.3—97 и Федеральным номером ФР.1.31.2013.16442 носит название «Методика выполнения измерений массовой концентрации диоксида серы в отходящих газах от котельных, ТЭЦ, ГРЭС и других топливо сжигающих агрегатов». Ее цена составляет более 20 тысяч рублей.

Примерно в такую же цену обойдется покупателю и методика, проходящая под номерами ПНД Ф 13.1.31—2002 и ФР.1.31.2013.16461 и носящая название «Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома шестивалентного в промышленных выбросах фотометрическим методом». Одна из самых недорогих - ПНД Ф 12.1.1 - 99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий» - оценивается стоимостью до 3 тыс. рублей.

Если же методика (ПНД Ф) нужна исключительно для первоначального ознакомления, то ее приобретение в Интернете может обойтись в несколько сот рублей, однако следует помнить, что в этом случае ее покупка не дает права проводить те или иные исследования.

ПНД Ф, регулирующие содержание нефтепродуктов в воде

Отвечая на вопрос о том, для чего нужны регулярные проверки содержания нефтепродуктов в воде, хотелось бы напомнить, что высокие концентрации нефтепродуктов могут оказывать наркотическое действие и вызывать острые отравления; нефтепродукты, содержащие малое количество ароматических углеводородов, вызывают наркоз и судороги; а высокое содержание ароматических углеводородов может угрожать хроническими отравлениями.

Данный вопрос регулируется ПНД Ф 16.1;2.2.22-98 «Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органоминеральных почвах».

Методика предназначена для измерения массовой доли нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины), органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии на анализаторах нефтепродуктов при их содержании от 50 до 100000 мг/кг. Кроме этих данных, методика содержит требования к средствам измерения и вспомогательному оборудованию, лабораторной посуде, реактивам и материалам, а также требования безопасности и квалификации исполнителя. Отдельно прописан этап подготовки к выполнению измерений, а также порядок их проведения и обработки результатов.

ПНД Ф, касающиеся отбора проб

Никто не будет спорить, что правильный отбор проб - это первый и один из наиболее важных этапов для того, чтобы получить точные и соответствующие действительности результаты. Чтобы разобраться в этом вопросе, необходимо приобрести ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3:3.2-03 «Отбор проб почв, грунтов, донных отложений, илов, осадков сточных вод, шламов промышленных сточных вод, отходов производства и потребления» . Методика разработана ФГБУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» и действует с 2014 г. В ней содержится информация о том, как подготовить посуду для отбора проб, как отбирают, транспортируют и хранят почвы и грунты, как взять пробы осадков, активного ила с шламовых и иловых площадок, жидких осадков, донных отложений водоемов и множество другой полезной информации, которую необходимо обязательно учитывать при проведении подобных исследований.

В рамках одной статьи было сложно рассказать о всем том многообразии документов, которые скрываются под таинственной аббревиатурой ПНД Ф, - ведь их количество превышает четыре сотни. Однако мы уверены, что смогли несколько расширить информированность своих читателей в иерархической системе нормативно-методических документов и внести больше ясности в рассматриваемую тему.

ПНД Ф 14.1:2:4.128-98

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ, ПИТЬЕВЫХ, СТОЧНЫХ ВОД ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ НА АНАЛИЗАТОРЕ ЖИДКОСТИ "ФЛЮОРАТ-02"

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя Государственного комитета РФ по охране окружающей среды А.А.Соловьянов


Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Госкомэкологии России.

Главный метролог Госкомэкологии России

Начальник ГУАК Г.М.Цветков

Разработчик: ООО "Люмэкс"

ВЗАМЕН ПНД Ф 14.1:2:4.35-95

1 ВВЕДЕНИЕ

1 ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - МВИ) массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных, питьевых и сточных вод флуориметрическим методом на анализаторе жидкости "Флюорат-02".

Диапазон измерений массовой концентрации нефтепродуктов 0,005-50 мг/дм.

Определению нефтепродуктов не мешают жиры, гуминовые вещества, насыщенные углеводороды природного происхождения. Методика не обеспечивает характеристик погрешности, приведенных в п.2, при определении в водах легких нефтепродуктов (бензин), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.

При анализе проб неочищенных сточных вод целлюлозно-бумажной, химической промышленности, а также по результатам контроля коэффициента пропускания гексанового экстракта пробы (п.9) требуется дополнительная очистка экстракта на хроматографической колонке, заполненной оксидом алюминия.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.


Таблица 1 - Значения показателя повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности

Диапазон измерений, мг/дм
От 0,005 до 0,01 вкл.
Свыше 0,01 до 0,5 вкл.
Свыше 0,5 до 50,0 вкл.

Примечание. В таблице использованы следующее о6означения: - показатель повторяемости (относительное значение среднего квадратического отклонения повторяемости), - показатель воспроизводимости (относительное значение среднего квадратического отклонения воспроизводимости), ± - показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности =0,95), ± - показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности =0,95).


Значения показателя точности методики используют при:

оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

3.1 Средства измерений

Анализатор жидкости "Флюорат-02"		ТУ 4321-001-20506233-94
Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г
________________ ГОСТ Р 53228-2008
Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 10 см
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5 см
Колбы мерные 2-50-2, 2-25-2
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 100, 200, 1000 см
Государственный стандартный образец состава раствора нефтепродуктов в гексане (1 мг/см, погрешность аттестованного значения не более ±3%) - для градуировки анализатора		ГСО 7950-2001
Государственный стандартный образец состава нефтепродуктов в твердой матрице - для контроля погрешности

3.2 Реактивы

Вода дистиллированная
Гексан	ТУ 6-09-3375-78
Кислота соляная, х.ч.
Натрия гидроксид, х.ч.

Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных. Требования к чистоте гексана изложены в п.8.2. Рекомендуется использовать гексан ос.ч. (сорт 1) производства фирмы "Криохром".

3.3 Вспомогательное оборудование

Стаканы химические термостойкие вместимостью 100, 1000 см
Делительная воронка вместимостью 250 см

Способ подготовки посуды приведен в Приложении А. Посуда и реактивы, необходимые для дополнительной очистки экстрактов на колонке с оксидом алюминия, приведены в Приложении Б.

3.4 Приготовление растворов

3.4.1 Раствор гидроксида натрия, массовая доля 5%

5 г гидроксида натрия растворяют в 95 см дистиллированной воды. Срок хранения раствора в сосуде из полиэтилена - 2 месяца.

3.4.2 Раствор соляной кислоты, объемная доля 3%

В коническую колбу из термостойкого стекла наливают 970 см воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 30 см соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

3.4.3 Раствор нефтепродуктов в гексане массовой концентрации 100 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 50 см помещают 5 см стандартного образца состава раствора нефтепродуктов в гексане (номинальное значение массовой концентрации 1 мг/см), разбавляют гексаном до метки и тщательно перемешивают.

3.4.4 Раствор для градуировки анализатора, массовая концентрация НП 10 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 50 см отбирают 5 см раствора нефтепродуктов массовой концентрации 100 мг/дм по п.3.4.3, разбавляют до метки гексаном и тщательно перемешивают.

Раствор устойчив не менее 3 месяцев при хранении в холодильнике в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих испарение растворителя.

Для приготовления градуировочного раствора используют гексан из той же партии, что и для экстракции нефтепродуктов из проб. При замене партии гексана необходимо проверить его чистоту (п.8.2) и при отличии от значений, полученных при проверке чистоты гексана предыдущей партии более чем на 10%, градуировочные растворы необходимо приготовить заново.

Посуда для приготовления растворов должна быть подготовлена в соответствии с Приложением А.

Примечание. При известном источнике загрязнения пробы нефтепродуктами для градуировки анализатора допускается использовать растворы нефтепродукта в гексане, составляющего основу загрязнения. Методика приготовления раствора массовой концентрации 100 мг/дм приведена в Приложении В.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Флуориметрический метод измерения массовой концентрации нефтепродуктов основан на их экстракции гексаном из пробы воды и измерении интенсивности флуоресценции экстракта на анализаторе жидкости "Флюорат-02".

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 , требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79 *, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор жидкости "Флюорат-02".
______________
* На территории Российской Федерации с 01.01.2011 действует ГОСТ Р 12.1.019-2009 . - Примечание изготовителя базы данных.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-85* и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 . Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.007-76 . Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90 .
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 12.1.004-91 . - Примечание изготовителя базы данных.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

7 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

Температура воздуха
Атмосферное давление	84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);
Влажность воздуха	не более 80% при температуре 25 °С;
Напряжение в сети
Частота переменного тока

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, градуировка анализатора жидкости "Флюорат-02" и контроль чистоты гексана.

8.1 Отбор проб

Отбор проб воды производится в предварительно подготовленную и высушенную стеклянную посуду. Перед использованием посуду для отбора проб проверяют на чистоту, для чего ее промывают гексаном (не менее 5 см), сливают его в кювету анализатора "Флюорат-02" и измеряют J0 в режиме "Градуировка". Полученное значение не должно отличаться от значений, полученных при проверке чистоты гексана (п.8.2) более чем на 10%.

Объем отбираемой пробы 100 см. Попадание пленки нефтепродуктов в отбираемую пробу недопустимо!

Анализ необходимо выполнить в течение 3 часов после отбора проб, либо провести экстракцию нефтепродуктов согласно п.9. Гексановый экстракт проб может храниться в течение 1 недели в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих испарение растворителя.

8.2 Проверка чистоты гексана

Устанавливают в кюветное отделение кювету с гексаном, входят в меню "Градуировка" и регистрируют значение "J0". Записывают в журнал полученное значение (). Помещают в кюветное отделение кювету с раствором НП массовой концентрации =10 мг/дм в гексане, нажимают клавишу и вновь регистрируют значение "J0". Записывают полученное значение () в журнал. По формуле (1) рассчитывают минимально определяемую массовую концентрацию НП в гексане (, мг/дм), которая ограничивает нижнюю границу диапазона определения НП:

Минимально определяемая массовая концентрация НП в воде с учетом концентрирования в 10 раз ниже, чем .

Гексан пригоден для выполнения определения, если полученное значение минимально определяемой массовой концентрации НП в воде не превосходит заданного значения (например, 0,2 ПДК). В противном случае растворитель необходимо заменить.

Примечания. 1. В основном тексте методики описан порядок работы с использованием анализаторов "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М". Порядок работы на анализаторах модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3" приведен в приложении Г.

Владимир Хомутко

Время на чтение: 5 минут

А А

Проблема наличия нефтепродуктов в воде и как с ней бороться

К наиболее распространенным и токсически опасным веществам, которые служат источниками загрязнения природной водной среды, специалисты относят нефтепродукты (НП).

Нефть и её производные являются непостоянными смесями углеводородов предельной и непредельной группы, а также их производных разного вида. Гидрохимия условно трактует понятие «нефтепродукты», ограничиваясь только их углеводородными алифатическими, ароматическими и ациклическими фракциями, которые составляют основную и наиболее распространенную часть нефти и её компонентов, выделяемых в процессе нефтепереработки. Для обозначения содержания нефтепродуктов в воде, в международной практике существует термин Нydrocarbon Оil Index («углеводородный нефтяной индекс»).

Предельная допустимая концентрация (ПДК) в воде нефти и нефтепродуктов для культурно-бытовых и хозяйственно-питьевых объектов водопользования находится на отметке 0,3 миллиграмма на кубический дециметр, а для объектов рыбохозяйственного водопользования – 0,05 миллиграмма на кубический дециметр.

Определение нефтепродуктов, содержащихся в воде, возможно с помощью различных приборов и методов, о которых мы кратко расскажем в этой статье.

На сегодняшний момент существуют четыре основных методики определения концентрации нефти и её производных в воде, которые основаны на разных физических свойствах определяемых нефтепродуктов:

• метод гравиметрии;
• ИК-спектрофотометрия;
• флуориметрический метод;
• методика газовой хроматографии.

Методика применения того или иного способа измерения содержания нефтей и нефтепродуктов в воде, а также нормы ПДК для различных видов нефтепродуктов, регламентируется природоохранными нормативными документами федерального значения (сокращенно – ПНД Ф).

Гравиметрический метод

Его применение регулируется ПНД Ф за номером 14.1:2.116-97.

Суть его – извлечение (обезвоживание) нефтепродуктов из предоставленных для анализа проб с помощью органического растворителя, с последующим отделением от полярных соединений с помощью колоночной хроматографии на оксиде алюминия других классов соединений, после чего производится количественное определение содержания вещества в воде.

В исследованиях сточных вод этот способ применяется при концентрациях, диапазон которых составляет от 0,30 до 50,0 миллиграмм на кубический дециметр, что не позволяет определить соответствие воды нормам ПДК на объектах рыбохозяйственного водопользования.

Еще одним существенным недостатком этого способа является длительный период времени, который требуется для проведения измерений. Поэтому его не применяют при текущем технологическом контроле на производстве, а также в других случаях, когда скорость получения результатов имеет первостепенное значение.

К достоинствам этой методики специалисты относят отсутствие стандартных градуировок по образцам, которые характерны для прочих методов анализа.

Погрешность при использовании этого способа при показателе Р равном 0,95 (±δ, %) при анализе природных вод варьируется от 25-ти до 28-ми процентов, а при анализе сточных вод – от 10-ти до 35-ти.

ИК-спектрофотометрия

Применение этой методики регламентируется ПНД Ф за номером 14.1:2:4.168, а также методическими указаниями МУК 4.1.1013-01.

Суть этой методики определения содержания нефтепродуктов в воде – выделение растворенных и эмульгированных нефтяных загрязнений путем экстракции их с помощью четыреххлористого углерода, с последующим хроматографическим отделением нефтепродукта от прочих соединений органической группы, на заполненной оксидом алюминия колонке. После этого определение количества НП в воде производится по показателям интенсивности поглощения в инфракрасной области спектра C-H связей.

Инфракрасная спектроскопия на сегодняшний момент является одной из наиболее мощных аналитических методик, и широко применяется в исследованиях как прикладного, так и фундаментального характера. Её применение также возможно для нужд текущего контроля производственного процесса.

Самой популярной на сегодняшний момент методикой такого спектрального ИК-анализа является Фурье-ИК. Спектрометры, действие которых основано на этой методике, даже находящиеся в нижней и средней ценовой нише, по своим параметрам уже составляют конкуренцию таким традиционным приборам, как дифракционные спектрометры. В настоящее время их широко используют в многочисленных аналитических лабораториях.

Помимо оптики, в стандартную комплектацию таких приборов обязательно входит управляющий компьютер, который не только выполняет функцию по управлению процессом получения необходимого спектра, но и служит для оперативной обработки получаемых данных. С помощью таких ИК-спектрометров достаточно легко получить колебательный спектр соединения, представленного для анализа.

Основными преимуществами данной методики являются:

• малые количества исходных проб анализируемой воды (от 200-т до 250-ти миллилитров);
• высокая чувствительность методики (шаг определения – 0,02 миллиграмма на кубический дециметр, что позволяет определять соответствие результатов нормам ПДК для рыбохозяйственных водоемов).

Самым главным недостатком этого способа анализа (особенно при использовании фотоколориметрического окончания), специалисты называют высокую степень его зависимости от вида анализируемого нефтепродукта. Определение с помощью фотоколориметра требует построения отдельных калибровочных графиков для каждого типа нефтепродукта. Это связано с тем, что несоответствие эталона и анализируемого нефтепродукта значительно искажает получаемые результаты.

Этот способ применяется при концентрациях НП от 0,02 до 10 миллиграмм на кубический дециметр. Погрешность измерений при Р равном 0,95 (±δ, %) составляет от 25-ти до 50-ти процентов.

Регламентируется ПНД Ф за номером 14.1:2:4.128-98.

Суть этой методики заключается в обезвоживании нефтепродуктов с последующим их извлечение из воды с помощью гексана, затем очистки получаемого экстракта (в случае необходимости) и последующего измерения флуоресцентной интенсивности экстракта, которая возникает от оптического возбуждения. Для измерения интенсивности флуоресценции применяется анализатор жидкости марки «Флюорат-2».

К несомненным достоинствам этого метода относятся:

Ароматическим углеводородам для возбуждения и последующей регистрации флуоресцентного излучения необходимы различные условия. Специалисты отмечают зависимость спектральных изменений флуоресценции от длины волны, которой обладает возбуждающий свет. Если возбуждение происходит ближней части ультрафиолетового спектра, и уж тем более – в его видимой области, то флуоресценция проявляется только у полиядерных углеводородов.

Так как их доля – достаточно мала, и напрямую зависит от природы исследуемого нефтепродукта, возникает высокая степень зависимости получаемого аналитического сигнала от конкретного вида НП. При воздействии ультрафиолетового излучения люминесцируют только некоторые углеводороды, в основном – высокомолекулярные ароматические из группы полициклических. Причем интенсивность их излучение сильно разнится.

В связи с этим, чтобы получить достоверные результаты, нужно обязательно иметь в наличие стандартный раствор, который содержит те же люминесцирующие компоненты (причем – в таких же относительных пропорциях), что наличествуют в анализируемой пробе. Это чаще всего труднодостижимо, поэтому флуориметрический способ определения содержания в воде нефтепродуктов, который основан на регистрации интенсивности флуоресцентного излучения в видимой части спектра, для массовых анализов является непригодным.

Этот метод можно применять при концентрациях нефтепродуктов в пределах от 0,005 до 50,0 миллиграммов на кубический дециметр.

Погрешность получаемых результатов (при Р равном 0,95, (±δ, %)) составляет от 25-ти до 50-ти процентов.

Метод газовой хроматографии

Применение этой методики регулируется ГОСТ-ом за номером 31953-2012.

Эту методику применяют для определения массовой концентрации различных нефтепродуктов как в питьевой (включая расфасованную в емкости), так и в природной (как поверхностной, так и подземной) воде, а также в воде, содержащейся в источниках хозяйственно-питьевого назначения. Эффективен этот способ и при анализе сточной воды. Главное, чтобы массовая концентрация нефтепродуктов была не меньше, чем 0,02 миллиграмма на кубический дециметр.

Суть метода газовой хроматографии заключается в экстракционном извлечении НП из анализируемой пробы воды с помощью экстрагента, последующей его очистке от полярных соединений при помощи сорбента, и заключительном анализе полученного вещества на газовом хроматографе.

Результат получается после суммирования площадей хроматографических пиков выделяемых углеводородов и путем последующего расчета содержания НП в анализируемой пробе воды с помощью заранее установленной градуировочной зависимости.

С помощью газовой хроматографии не только определяют общую концентрацию нефтепродуктов в воде, но и проводят идентификацию их конкретного состава.

Газовая хроматография вообще представляет собой методику, основанную на разделении термостабильных летучих соединений. Таким требованиям соответствует примерно пять процентов от общего числа известных науке органических соединений. Однако именно они занимают 70-80 процентов от общего числа используемых человеком в производстве и быту соединений.

Роль подвижной фазы в этой методике исполняет газ-носитель (обычно инертной группы), который протекает через неподвижную фазу с гораздо большей площадью поверхности. В качестве газа-носителя подвижной фазы применяют:

• водород;
• азот;
• углекислый газ;
• гелий;
• аргон.

Чаще всего используется наиболее доступный и недорогой азот.

Именно с помощью газа-носителя обеспечивается перенос по хроматографической колонке разделяемых компонентов. При этом этот газ не вступает во взаимодействие ни с самими разделяемыми компонентами, ни с ни с веществом неподвижной фазы.

Основные достоинства газовой хроматографии:

• относительная простота используемого оборудования;
• достаточно широкое поле применения;
• возможность высокоточного определения достаточно малых концентраций газов в органических соединениях;
• быстрота получения результатов анализа;
• широкая палитра как используемых сорбентов, так и веществ для неподвижных фаз;
• высокий уровень гибкости, позволяющий менять условия разделения;
• возможность проведения химических реакций в хроматографическом детекторе или в хроматографической колонке, что значительно увеличивает охват химических соединений, подвергаемых анализу;
• повышенная информативность в случае применения с другими инструментальными методами анализа (например, с масс-спектрометрией и Фурье-ИК-спектрометрией).

Погрешность результатов этой методики (Р равно 0,95 (±δ, %)) составляет от 25-ти до 50-ти процентов.